DIRECT SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF BIS(BROMIDO-BIS(1,10-PHENANTHROLINE)-COPPER(II)) NITROPRUSSIDE DIMETHYLFORMAMIDE SOLVATE
Vassilyeva O., vassilyeva@univ.kiev.ua
Buvaylo E.,
Taras Shevchenko National University of Kyiv, Kyiv, Ukraine
Skelton B.
School of Chemistry and Biochemistry, M310, University of Western Australia
Bulletin of Taras Shevchenko National University of Kyiv. Chemistry. 2018, Issue 1(55), P. 15-18.
https://doi.org/10.17721/1728-2209.2018.1(55).3
The title compound, [Cu(C12H8N2)2Br]2[Fe(CN)5(NO)]·C3H7NO, was prepared by the self-assembly of nitroprusside anion and Cu cation containing a bidentate amine in the reaction of copper powder and sodium nitroprusside with NH4Br and 1,10-phenanthroline (phen) in dimethylformamide (DMF). The complex is formed of discrete [Cu(phen)2Br]+ cations, nitroprusside [Fe(CN)5(NO)]2– anions and DMF molecules of crystallization. The cation has no crystallographically imposed symmetry; the metal atom coordinates two nitrogen atoms of two phen molecules and bromide ion. The copper coordination geometry is intermediate between a square pyramid and a trigonal bipyramid. The [Fe(CN)5(NO)]2– anion is located on an inversion centre with the nitrosyl group modelled as disordered with one of the CN groups. The DMF solvent molecule was found to be disordered about the crystallographic inversion centre; geometries were restrained to ideal values. In the solid state, alternating layers of cations and of anions plus DMF molecules are stacked along the b axis.
Keywords: crystal structure, intermediate coordination geometry of copper(II), nitroprusside anion, disorder, layers of cations and of anions.
 Full text (PDF) [In English]
ПРЯМИЙ СИНТЕЗ ТА КРИСТАЛІЧНА БУДОВА ДИМЕТИЛФОРМАМІДНОГО СОЛЬВАТУ БІС(БРОМІДО-БІС(1,10-ФЕНАНТРОЛІНО)-КУПРУМУ(II)) НІТРОПРУСИДУ
Васильєва О., vassilyeva@univ.kiev.ua
Бувайло О.
Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ
Скелтон Б.
Університет Західної Австралії
Вісник Київського національного університету імені Тараса Шевченка. Хімія. 2018, Випуск 1(55), С. 15-18.
https://doi.org/10.17721/1728-2209.2018.1(55).3
Катіони [Cu(phen)2]2+ (phen – 1,10-фенантролін) були використані як корисні тектони для побудови гетерометалічних сполук з бажаними властивостями. Відомі комплекси, що містять катіон [Cu(phen)2X]n+ та нітропрусид-аніон [Fe(CN)5(NO)]2–, обмежуються 4-ма сполуками з X = Cl– та CN–, які було синтезовано нашою групою раніше. Новий комплекс [Cu(phen)2Br]2[Fe(CN)5(NO)]·C3H7NO було одержано в результаті самозбірки за участю нітропрусид-аніона та катіона купруму, що містить бідентатний амін, при взаємодії мідного порошку, нітропрусида натрію, NH4Br і 1,10-фенантроліна в диметилформаміді (ДМФА). Сполука утворена з окремих катіонів [Cu(phen)2Br]+, нітропрусид-аніонів [Fe(CN)5(NO)]2– та сольватних молекул ДМФА. Катіон не має кристалографічної симетрії, атом металу координує чотири атоми нітрогену двох молекул фенантроліну та бромід-іон. Атом купруму демонструє координаційну геометрію, яка є проміжною між тригонально-біпірамідальною та квадратно-пірамідальною. У нітропрусид-аніоні, розташованому в центрі інверсії, нітрозильна група розупорядкована з однією з груп CN. Молекула розчинника також розупорядкована навколо центра кристалографічної інверсії; її геометрія змодельована з використанням ідеальних параметрів. У кристалі сполуки шари катіонів та такі, що містять аніони і молекули ДМФА, чергуються вздовж осі b. У шарі катіони утворюють колонки, які поширюються вздовж осі b. Сусідні колонки антипаралельні. Катіони в колонці пов'язані π–π стекінгом між копланарними молекулами фенантроліну з відстанями між центроїдами 3,6–3,7 Å. Атоми міді розташовано зигзагоподібно з відстанями Cu···Cu близько 6,94 і 8,77 Å, що чергуються.
Ключові слова: кристалічна будова, проміжна координаційна геометрія купруму(II), нітропрусид-аніон, розупорядкованність, шари катіонів та аніонів.
Завантажити PDF
|
